Bílé olovo
Strukturní vzorec | |||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
· | |||||||||||||||||||
Všeobecné | |||||||||||||||||||
Příjmení | Bílé olovo | ||||||||||||||||||
ostatní jména |
|
||||||||||||||||||
Molekulární vzorec | (PbCO 3 ) 2 • Pb (OH) 2 | ||||||||||||||||||
Stručný popis |
bílý prášek bez zápachu |
||||||||||||||||||
Externí identifikátory / databáze | |||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||
vlastnosti | |||||||||||||||||||
Molární hmotnost | 775,63 g mol -1 | ||||||||||||||||||
Fyzický stav |
pevně |
||||||||||||||||||
hustota |
6,14 g cm −3 |
||||||||||||||||||
Bod tání |
Rozklad od 400 ° C |
||||||||||||||||||
rozpustnost |
téměř nerozpustný ve vodě |
||||||||||||||||||
bezpečnostní instrukce | |||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||
Proces schválení podle REACH |
vzbuzující velmi velké obavy : toxický pro reprodukci ( CMR ) |
||||||||||||||||||
Pokud je to možné a obvyklé, používají se jednotky SI . Pokud není uvedeno jinak, uvedené údaje platí pro standardní podmínky . |
Bílá olova , 2 PbCO 3 · Pb (OH) 2 , také známá jako vedoucí hydroxid uhličitan , je základní uhličitan olovnatý a byl důležitým bílý pigment od dávných dobách . Německé slovo (od Middle High German blīwīz ) je synonymem latinské Cerussa .
vlastnosti
Bílé olovo je odolné proti světlu, má velmi vysokou krycí schopnost a podle lesku pojiva krásný lesk . Díky olovnatým iontům, které obsahuje, je jedovatý a ztmavne v důsledku tvorby hlubokého černého sirníku olovnatého . Je zvláště citlivý na toto ve vodných pojivech, například v akvarelech . Sírovodík je ve vzduchu všudypřítomný a pigment po dlouhou dobu stárne. Ze stejného důvodu je nevhodný pro pojiva obsahující síru a barevná pigmenty obsahující síru, jako je ultramarín , rumělka , auripigment .
Toxicity bílého olova již byla známa ve starověku. Tato původně „pouze“ bílá se stala méně důležitou, když byly ve Francii od poloviny 19. století rozpoznány pigmentové vlastnosti zinkové bílé . Barytová bílá se používá jako bílý pigment od začátku 20. století . Je však zcela nevhodný pro olejomalbu, protože jeho optická hustota (rozptyl) je příliš blízká oleji. Titanová bílá se po celém světě vyrábí ve velkém množství od 60. let . V průmyslu barev a plastů již není olovo důležité. Ve srovnání s bílými barvami pro olověné umělce má titanová bílá významné nevýhody s chemickými a fyzikálními vlastnostmi.
Výhody a nevýhody ve srovnání s jinými bílými pigmenty
- Bílé olovo schne velmi rychle, protože sloučeniny olova katalyzují vytvrzování sušících olejů. Titanová bílá schne pomaleji, v závislosti na pojivu.
- Časem může zčernat a zčernat. Tento proces je v omezené míře reverzibilní.
- Bílé olovo lze dokonale smíchat s průhlednými a neprůhlednými pigmenty. Remise bílého olova již klesá ve viditelné oblasti (modré) rozsahu, že má žlutý nádech. Titanová bílá odstraňuje téměř úplně až do ultrafialového rozsahu, a proto vypadá chladně. Barevné směsi s titanově bílou mají za následek také studené tóny.
- Díky své krystalové struktuře je bílé olovo měkkým pigmentem. Titanová bílá je naproti tomu tvrdý pigment ( Mohsova tvrdost 6) (také v závislosti na krystalové struktuře: rutil nebo anatasa ); může také poškrábat tvrzenou ocel, když je suchá. To znamená, že bílé olovo lze snáze otřít a přepracovat na jemnější zrnitost. Pigmenty oxidu titaničitého mají obvykle povrchovou funkcionalizaci přizpůsobenou vazebnému systému. Velikost primární částice je 220 nm až 300 nm, takže k dosažení dobré krycí schopnosti je obvykle dostatečná jednoduchá disperze .
- Čistý TiO 2 , zejména anatasový pigment, vykazuje při vystavení UV záření fotokatalytický účinek. To vede k rychlejšímu křídování . Moderní pigmenty oxidu titaničitého mají povrchovou úpravu, která tento účinek téměř úplně potlačuje.
- Zinek bílá (ZnO) může být náhradou za bílé olovo. U olejových barev pokrývá zinková bílá méně než bílé olovo;
- Barytová bílá není pro olejomalby vhodná, protože na rozdíl od olověné a zinkové bílé se index lomu barytové bílé od oleje liší jen nepatrně.
- Síran zinečnatý (ZnS) má zelený nádech a není vhodný jako olejová barva.
- U křídy bílé (měkký bílý vápenec) je index lomu velmi blízký indexu lomu pojiv, proto se křída používá jako průhledná bílá.
Výrobní
Bílé olovo je uměle vyrobený pigment. Jako vzácný minerál je známý jako hydrocerussit (hydroxykarbonát olova).
Ve starověkých a středověkých spisech je výroba popsána následovně: Olověné pláty nebo kousky olova se vloží do nádoby spolu s miskou octa a poté se zakopou pod hnojem . Olovo je tak vystaveno výparům octa a oxidu uhličitému a hnilobnými procesy v hnoji se udržuje na konstantní teplotě. Po několika týdnech se na olověných deskách vytvoří bílá látka, bílé olovo (kromě základního octanu olovnatého pomocí kyslíku ze vzduchu a neutrálního octanu olovnatého).
V jiných historických procesech je kovové olovo také vystaveno účinkům výparů z octa a oxidu uhličitého. Jedním z příkladů je holandská metoda Loogen . Loogen jsou oxidační místnosti, ve kterých je až deset tun olověných desek zabalených v kameninových nádobách obklopených koňským hnojem a ohněm vystaveno teplu, kyselině octové a vzduchu po dobu asi čtyř týdnů. Bílé olovo bylo rozptýleno z nádob, vysušeno a rozemleto. V procesu Klagenfurt nahrazují ocet vinné výlisky, pivovarské kvasnice nebo fermentovatelné ovocné šťávy. Tento způsob výroby je pomalejší, ale měl by vést k čistě bílému a obzvláště nadýchanému produktu. Takto byl vyroben první takzvaný Kremserweiß . V roce 1839 Gustav Dietel poprvé praktikoval německou komorní proceduru v Eisenachu. Milimetry silné, dlouhé olověné hadry jsou zavěšeny na dřevěných rámech ve velkých zděných místnostech a vystaveny atmosféře vzduchu, oxidu uhličitého, vody a octových par v určitých dávkách. Olovo se nejprve chemicky přemění na zásadité olovo s kyselinou octovou a poté na zásaditý uhličitan olovnatý. Bílý olověný kal se poté promyje, proseje, vysuší a rozemele.
Dnes se bílé olovo vyrábí procesem srážení, při kterém se roztok soli Pb (II) převádí v teple s CO 3 2− . Postupy lze přečíst v Meyers (první webový odkaz).
použití
Bílé olovo bylo již ve starověku používáno jako barvivo a používal ho Theophrastus ve 4. století před naším letopočtem. Uvedeno. Gaius Plinius Secundus (23–79 n. L.) Také zmiňuje tento pigment. Objevuje se také ve středověkých recepturách rukopisu Luccy , málo pozměněných Mappae Clavicula , v Theophilusových a Heracliusových spisech, ve kterých bylo jako výchozí materiál pro výrobu bílého olova použito kovové olovo a ocet.
Od starověku do 19. století se bílé olovo používalo jako bílý pigment při líčení . Nejpozději do 12. století ( Circa instans ) bylo známo, že používání bílého olova jako make-upu po dlouhou dobu způsobovalo zdravotní problémy (bolesti zubů, hniloba v ústech a špatný dech).
Interní lékařské použití bílého olova nebylo nikdy doporučeno. Ve voskových mastech, náplastech a podle doporučení masti z bílého olova ( unguentum de cerussa ) nebo v látce - například od Avicenny a také německy mluvících autorů středověku - je od starověku (Dioscurides, Plinius) předepsán k léčbě ran, proti stolice a anální trhliny. Vnější použití bylo opuštěno až v 50. letech.
To bylo upřednostňováno pro malování barev v olejové technice, dokud se kolem roku 1835 používalo téměř výlučně pro bílé tóny. Používal se také v akvarelech a pastelech , příležitostně dokonce i v nástěnných malbách . Dnes je používání bílého olova zakázáno kvůli jeho toxicitě, lze jej použít pouze pro restaurátorské účely, a proto se prodává pouze za přísných podmínek.
Bílé olovo bylo prodáváno pod různými názvy, z nichž některé se lišily kvalitou. Hlavním důvodem je kompozice; často byla protahována (neprůhlednou) barytově bílou .
Bílé olovo bylo prodáváno pod různými názvy.
- Kremser Weiß, z Kremsu
- Holandská bílá
- Benátská bílá, z Benátek
- Hamburger Weiß, do Hamburku
- Kremnická bílá, z Kremnice
- Břidlicová bílá
- Perlově bílá, sněhově bílá, stříbrně bílá
- (běžně nazývané) neprůhledná bílá .
Bílé olovo se až do konce 20. století používalo v základních barvách na dřevo a v základních a antikorozních barvách na kovy. Musí se však odlišit od červeného olova , které je také toxické - když žhne bílé olovo a které bylo typickou součástí antikorozního nátěru na železo a které se také mohlo nanášet na zrezivělé části.
nebezpečí
Dějiny
- Od starověku je známo, že bílé olovo - podávané orálně - je smrtelné (Dioscurides, Plinius).
- Ve 12. století ( Circa instans ) bylo zjištěno, že lidé, kteří produkují bílé olovo, často trpí paralýzou, mozkovými příhodami („apoplexie“), epilepsií a onemocněními kloubů ( arthetica , zejména artritida , zejména dna ).
- Ve 12. století ( Circa instans ) bylo také známo , že pokračující používání bílého olova jako make-upu vede k zubnímu kazu a špatnému dechu.
Současný stav znalostí
- Bílé olovo je pro vodu velmi nebezpečné, i když má jen nízkou rozpustnost.
- Barvy obsahující bílé olovo představují riziko otravy olovem ve všech fázích používání, tj. Při výrobě, zpracování a recyklaci jimi natřených dílů. Aerosoly a oděr, které se mohou vzduchem dostat do plic, jsou nebezpečné.
- Další nebezpečí nastává, když jsou spáleny předměty natřené bílým olovem (například staré okenní rámy); téměř veškerý vznikající oxid olovnatý končí v kouřových plynech.
Doklad o padělaných obrazech
Použití bílého olova lze prokázat vyšetřením pomocí rentgenového záření, protože bílé olovo jej velmi silně absorbuje.
Původ olova lze určit zkoumáním izotopového složení : zatímco bílé olovo používané malíři nizozemských obrazů 17. století (např. Jan Vermeer ) bylo získáno z ložisek olova v evropských nízkých pohořích, bílé olovo pocházelo z v jižním Německu byly použity obrazy ze 17. století z ložisek olova v evropských Alpách. Olověné rudy se dovážejí z Ameriky a Austrálie od 19. století.
Bílé olovo, které se dnes vyrábí, se liší od starého bílého olova v obsahu stopových prvků: Staré holandské bílé olovo se vyznačuje vysokou úrovní stříbra a antimonu (viz R. Strauss), zatímco dnešní bílé olovo, které používal padělatel Vermeer Han van Meegeren , ani stříbro, ani měď. Tyto prvky jsou dnes při tavení olova předem odděleny
Padělky, u nichž se dnes vyráběly sloučeniny olova jako pigmenty olova, lze detekovat pomocí metody olova-210. Olověný izotop patří do řady rozpadu uranu-238; rozpadá se s poločasem 22 let. Tento krátký poločas lze použít k identifikaci nedávných padělků.
Hodnoty obrazu „Krista a učedníky v Emauzích“ od Vermeerova padělače Han van Meegerena (Polonium-210: 8,5 ± 1,4, Radium-226: 0,8 ± 0,3) neodpovídaly hodnotám na obrazech Nizozemska srovnatelných let 1600 ... 1660 (Polonium-210: 0,23 ± 0,27, Radium-226: 0,40 ± 0,47).
Literatura - zdroje
Bílé olovo jako bílý pigment
- Kirsten Meyer: Potažený luxusní papír 19. století a jeho uchování. In: Konrad Vanja et al. (Ed.): Image working group image, print, paper. Sborník z konference v Berlíně 2012. (= Working Group Image, Print, Paper. Volume 17). Waxmann, Münster a další 2013, ISBN 978-3-8309-2905-5 . (také diplomová práce HAWK Hildesheim a další )
- Padělání a výzkum. Museum Folkwang et al., Essen et al. 1976, str. 191 a 195 f., (2. vydání. Tamtéž, 1979, ISBN 3-7759-0201-5 ; katalog výstavy Essen a Berlín).
- Bernard Keisch, Robert L. Feller, Allen S. Levine, Raymond R. Edwards: Datování a autentizace uměleckých děl měřením přirozených alfa zářičů. In: Věda . Svazek 155, č. 3767, 1967, str. 1238-1242, doi: 10.1126 / science.155.3767.1238 .
- H. Kühn: Olověná bílá a její použití v malbě I. a II. In: Farbe und Lack. Svazek 73, 1967, str. 99-105 a 209-213.
- M. Rohner: olověná bílá. Bílý pigment se světlými a tmavými stranami. In: C. Cattaneo, S. Muntwyler, M. Rigert, HP Schneider (eds.): Barevné pigmenty, barviva, barevné příběhy. 2. přepracované vydání. Alata Verlag, Winterthur 2011, ISBN 978-3-033-02968-2 , s. 186-191.
Bílé olovo (Cerussa) v kosmetice a medicíně
- Theophrastus . 4. století před naším letopočtem Chr. Pojednání o druzích kamene. Přeloženo z řečtiny a doprovázeno poznámkami Carla Schmiedera. Freyberg 1807, § 51: Vom Bleyweiß (digitalizovaná verze )
- Pedanios Dioscurides . 1. století De Medicinali Materia libri quinque. Kniha V, kapitola 103. Julius Berendes . Teorie medicíny Pedanius Dioscurides v 5 knihách. Enke, Stuttgart 1902. (digitalizovaná verze)
- Plinius starší . Naturalis historia z 1. století , kniha 34, § 175–176. Překlad Johann Daniel Denso . Ferdinand Rösen, Rostock a Greifswald. Svazek II 1765, s. 728 (digitalizovaná verze)
- Galenus . 2. století CG Kühn. Leipzig 1926, svazek 12, s. 243. Vires et usus Biusante digitalizovaná verze a svazek 14, s. 144 Ad cerussam potam remedia (digitalizovaná verze )
- Avicenna . 10-11 Century Canon of Medicine . Překlad Gerhard von Cremona a Arnaldus de Villanova , revidovaný Andrea Alpago (1450–1521). Basel 1556, Book II, Chapter 120 (digitalized version)
- Constantine the African . 11. století Liber de gradibus simplicium = překlad Liber de gradibus simplicium od Ibn al-Jazzara . Tisk 10. století. In: Opera. Basel 1536, s. 360 (digitalizovaná verze)
-
Circa instans , 12. století
- Rukopis. London: British Museum, MS Harley 270 sheet 123r-149v Circa instans (mezi 1175 a 1249) (digitalizováno)
- Tisk. Benátky 1497, list 192c (digitalizovaná verze )
- Pseudo-serapion . Tisk ze 13. století. Benátky 1497, kapitola 378 (digitalizovaná verze)
- Herbarius moguntinus . Mainz 1484, Book II, Kapitola 64 (digitalizovaná verze)
- Zahrada zdraví . Mainz 1485, kapitola 132 (digitalizovaná verze)
-
Hortus sanitatis .
- Mainz 1491, kniha V, kapitola 35 (digitalizovaná verze)
- Německý překlad, Štrasburk (Grüninger) 1529 (digitalizovaná verze )
- Nicolas Lémery . Kompletní lexikon materiálu . Nejprve napsáno ve francouzštině, ale nyní po třetím vydání, rozšířené o velké [...] přeložené do Hochteutsche / Christoph Friedrich Richtern, [...]. Lipsko: Johann Friedrich Braun, 1721. Sloupy 278–279 (digitalizovaná verze )
- Theodor Husemann . Příručka celé farmakologie. 2. vydání. Springer, Berlin 1883. Svazek I, str. 393–394 (digitalizovaná verze )
- Arnold Leonhard Cloetta . Učebnice A. Cloetty o teorii drog a teorii předepisování léků. 10. vydání. Tübingen 1901, str. 235–240 (digitalizovaná verze )
webové odkazy
- Mezinárodní organizace práce: Úmluva o používání bílého olova v barvách , 1921
- Olověná bílá , Colourlex
Individuální důkazy
- ^ The Color of Art Pigment Database: Pigment White artiscreation.com , David Myers. Citováno 23. července 2016.
- ↑ b c d e f vstupu na olovnaté běloby v databázi GESTIS látkové v IFA , přístupné 8. ledna 2020. (Vyžadován JavaScript)
- ↑ nejsou výslovně uvedeny v nařízení (ES) 1272/2008 (CLP) , ale zadaný označení spadá pod skupinu vstupních sloučenin olova s výjimkou těch, které jsou uvedeny jinde v této příloze v seznamu klasifikací a označení části na evropské Chemicals Agency (ECHA), accessed on February 1, 2016. Výrobci nebo distributoři mohou rozšířit harmonizovanou klasifikaci a označování .
- ↑ Zápis do seznamu SVHC ze se Evropská agentura pro chemické látky , k dispozici na 19. října 2015.
- ^ Vitruvius: De architectura VI. 10
- ^ Temple C. Patton (ed.): Pigment Handbook. Wiley, New York, NY 1973.
- ↑ Kirsten Meyer: Potažený luxusní papír 19. století a jeho uchování. 2013.
- ↑ Na obrázku ropucha představuje jedovaté bílé olovo používané v kosmetice. V textu (v německém překladu) je uvedeno: „... poměrně málo žen ... vyrábí pilulky a dělá jim obličej. ... ale Merck, který láme blyweiß na dlouhou dobu / dem thunt die zeen wee vnd fulen im / darumb tak stincket v ústech. “ Hortus sanitatis vzal tento text - mírně odlišný - od circa instans 12. století .
- ^ Herrmann Klenke: Kosmetika; nebo zkrášlování člověka na základě teorie racionálního zdraví: lidové písmo. Kummer, Lipsko 1869, s. 274.
- ^ Wolfgang Wegner: Krummessen, Hinrik. In: Werner E. Gerabek , Bernhard D. Haage, Gundolf Keil , Wolfgang Wegner (eds.): Enzyklopädie Medizingeschichte. de Gruyter, Berlin / New York 2005, ISBN 3-11-015714-4 , s. 811 f.
- ↑ Knud. O. Møller: Farmakologie. 2. vydání. Schwabe, Basel 1953, s. 705: „... Vzhledem k jejich toxicitě by sloučeniny olova neměly být používány pro terapeutické účely, dokonce ani pro vnější použití.“
- ↑ Viz stránka obchodu s pigmenty s příslušnými informacemi: kremer-pigmente.com
- ↑ Srov. Například Wouter S. van den Berg (ed.): Eene Middelnederlandsche vertaling van het Antidotarium Nicolaï (paní 15624–15641, Kon. Bibl. Te Brussel) s latinským textem der first printed uitgave van het Antidotarium Nicolaï. Editoval Sophie J. van den Berg, NV Boekhandel en Drukkerij EJ Brill , Leiden 1917, s. 202 ( Artetica ).
- ↑ Padělání a výzkum. 1976, s. 195-196.
- ↑ Popis metody 210 Pb ( Memento od 20. září 2011 v internetovém archivu )
- ^ Bernard Keisch: Diskriminační měření radioaktivity olova: nový nástroj pro autentizaci. In: Kurátor. Muzejní deník. Svazek 11, č. 1, 1968, str. 41-52, doi: 10,1111 / j.2151-6952,1968.tb00884.x .
- ↑ Padělání a výzkum. 1976, s. 191.
- ↑ Kristus a učedníci v Emauzích.
- ↑ B. Keisch et al.: Datování a autentizace uměleckých děl měřením přirozených alfa zářičů. In: Věda. Svazek 155, č. 3767, 1967, str. 1238-1242.