Kolbe-Schmittova reakce

Syntéza z ortho - hydroxybenzoové kyseliny a jejích derivátů, zahříváním fenoláty alkalických kovů s oxidem uhličitým pod vysokým tlakem je známý jako Kolbe-Schmitt reakce nebo syntézou Kolbe . Reakci objevil v roce 1860 A. W. H. Kolbe jako způsob syntézy kyseliny salicylové , kde provedl konverzi výše uvedených složek při teplotě 180 - 200 ° C.

Tato syntéza byla vylepšena v roce 1885 Rudolfem Schmittem .

mechanismus

Komplex z fenolátu sodného a oxidu uhličitého Předpokládá se, pro mechanismus této reakce , která, spolu se stabilitou chelátového komplexu vytvořeného jako meziprodukt, také vysvětluje vysokou ortho selektivity této reakce. V důsledku komplexace dochází v molekule oxidu uhličitého k polarizaci, v důsledku čehož se zvyšuje její elektrofilní charakter a je fixována v poloze, která umožňuje pouze orto útok na prstenec. Toto se také označuje jako chelátový efekt . K rearomatizaci dochází za vzniku skupiny OH na atomu kyslíku karbonylenu. Nyní záporně nabitý atom kyslíku napadá kyselinu sírovou. Výsledkem je hydrogensíran sodný a kyselina ortho- hydroxybenzoová (kyselina salicylová).

Odpovídající kyselina para- hydroxybenzoová a její deriváty mohou být syntetizovány z příslušných fenátů draslíku.

kyselina para- hydroxybenzoová

Kolbe-Schmittova reakce je omezena na fenoly a substituované fenoly (včetně vysoce kondenzovaných fenolů, jako jsou naftoly ). Tato reakce se dodnes používá pro technickou syntézu kyseliny salicylové z fenolátu sodného, ​​a proto se Kolbe-Schmittova reakce často označuje jednoduše jako syntéza kyseliny salicylové .

Kyselina salicylová (kyselina ortho -hydroxybenzoová
)

literatura

• HR Christen, Fritz Vögtle : Organická chemie, od základů k výzkumu . Svazek I.Otto Salle Verlag, 1988, ISBN 3-7935-5397-3 .
• Alexander R. Surrey: Názvy reakcí v organické chemii . 2. vydání. Academic Press, 1961, ISBN 0-12-677450-1 .
• Heinrich Schwarz: Důležitý chemický objev . In: Altán . Vydání 7, 1875, str. 123 ( plný text [ Wikisource ]). 

webové odkazy

• Kolbe-Schmittova reakce

Individuální důkazy

1. ↑ H. Kolbe: O nové metodě reprezentace a některých pozoruhodných vlastnostech kyseliny salicylové. In: Journal für Praktische Chemie , 10, 1874, str. 89-112.
2. ↑ Patent US334290 : Výroba kyseliny salicylové. Publikováno 12. ledna 1886 , vynálezce: R. Schmitt. ‌
3. ^ László Kürti a Barbara Czakó: Strategické aplikace pojmenovaných reakcí v organické syntéze: pozadí a podrobné mechanismy , Elsevier Academic Press, 2005, ISBN 978-0-12-429785-2 , s. 248-249.