Grubbsovy katalyzátory

Grubbs katalyzátor je ruthenium - karbenové - komplex , který po svém objeviteli, Robert H. Grubbs byl jmenován a v metateze olefinů se použije.

Existují dvě generace katalyzátoru .

Na rozdíl od jiných katalyzátorů pro metatezi olefinů je Grubbsův katalyzátor necitlivý na funkční skupiny v olefinu a lze jej použít v široké škále rozpouštědel . Z tohoto důvodu je katalyzátor velmi univerzální.

Grubbsovy katalyzátory

Grubbsovy katalyzátory
Příjmení Grubbs I. Grubbs II
Strukturní vzorec Grubbs Catalyst 1st Generation.svg Grubbs Catalyst 2. generace.svg
ostatní jména Benzylidenbis (tricyklohexylfosfin)
dichlororuthenium		 Benzyliden [l, 3-bis (2,4,6-trimethylfenyl) -2-
imidazolidinyliden] dichlor
(tricyklohexylfosfin) ruthenium
Číslo CAS 172222-30-9 246047-72-3
Fyzický stav pevně pevně
Molekulární vzorec C 43 H 72 Cl 2 P 2 Ru C 46 H 65 Cl 2 N 2 PRu
Molární hmotnost 822,96 g / mol 848,97 g / mol
Stručný popis hnědá-růžová pevná látka hnědá-růžová pevná látka
Bod tání 153 ° C 143,5-148,5 ° C
GHS
označení
02 - Vysoce / extrémně hořlavý 07 - Varování
Nebezpečí
02 - Vysoce / extrémně hořlavý
Nebezpečí
Fráze H a P. 315-319-335 228
žádné fráze EUH žádné fráze EUH
261-305 + 351 + 338 210

Katalyzátor první generace

První generace katalyzátoru se často používala pro polymeraci otevírající kruh pomocí metathézy (ROMP) a pro metathezu uzavírající kruh (zejména pro získání velkých kruhů). Katalyzátor je možno získat jednoduchým způsobem z RuCl 2 (PPh 3 ) 3 , fenyldiazomethanem a tricyklohexylfosfinu v jedné reakční nádobě. Grubbsův katalyzátor je na vzduchu relativně stabilní, což zjednodušuje manipulaci.

Katalyzátor druhé generace

Druhá generace katalyzátorů se používá ve stejných reakcích jako první generace, ale má mnohem vyšší aktivitu. Katalyzátor je stabilní na vzduchu a je vyroben z katalyzátoru první generace a alkoxy-chráněného 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-yliden. Obě generace katalyzátoru jsou komerčně dostupné.

V roce 2005 získali Robert H. Grubbs , Richard R. Schrock a Yves Chauvin Nobelovu cenu za objevy o katalyzátoru a jeho aplikaci v metateze olefinů.

Hoveyda katalyzátory

Tyto Hoveyda (také Grubbův katalyzátor Hoveyda katalyzátory ) se liší od konvenčních Grubbsův katalyzátorů v jedné poloze. Tricyklohexylfosfinový ligand byl odstraněn a volné koordinační místo je obsazeno aromatickým etherem odvozeným od zbytku vázaného na karben.

Grubbs-Hoveyda katalyzátory
Příjmení Grubbs-Hoveyda I. Grubbs-Hoveyda II
Strukturní vzorec Hoveyda-katalysator.svg

Cy =  cyklohexyl 		Hoveyda katalyzátor II.svg
ostatní jména Dichlor ( o- isopropoxyfenylmethylen)
(tricyklohexylfosfin) ruthenium (II)		 1,3-bis (2,4,6-trimethylfenyl)
-2-imidazolidinyliden) dichlor
( o- isopropoxyfenylmethylen) ruthenium
Číslo CAS 203714-71-0 301224-40-8
Fyzický stav pevně pevně
Molekulární vzorec C 28 H 45 Cl 2 OPRu C 31 H 38 Cl 2 N 2 ORu
Molární hmotnost 600,61 g / mol 626,62 g / mol
Stručný popis hnědá pevná látka zelená pevná látka
Bod tání 195-197 ° C 216-220 ° C
GHS
označení
žádné piktogramy GHS
žádné piktogramy GHS
Fráze H a P. žádné H-věty žádné H-věty
žádné fráze EUH žádné fráze EUH
žádné P-věty žádné P-věty

Individuální důkazy

  1. ^ Grubbs RH: Handbook of Metathesis . Wiley-VCH, Německo, 2003 .
  2. ^ Grubbs RH, Trnka ™: Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis . in Ruthenium in Organic Synthesis (S.-I. Murahashi, Ed.), Wiley-VCH, Germany, 2004 ( doi: 10,1002 / 3527603832.ch6 ).
  3. ↑ Trnka, TM; Grubbs, RH: Vývoj katalyzátorů metathézy olefinů L 2 X 2 Ru = CHR: Organometallic Success Story . In: Účty chemického výzkumu . 34, č. 1, 2001, s. 18-29. doi : 10,1021 / ar000114f .
  4. ↑ a b c Datasheet Grubbs Catalyst, 1. generace v Sigma-Aldrich , přístup 28. ledna 2017 ( PDF ).Šablona: Sigma-Aldrich / datum nebylo uvedeno
  5. ↑ a b c Datasheet Grubbs Catalyst, 2. generace v Sigma-Aldrich , přístup 28. ledna 2017 ( PDF ).Šablona: Sigma-Aldrich / datum nebylo uvedeno
  6. ^ Scholl, M .; Ding, S.; Lee, CW; Grubbs, RH: Syntéza a aktivita nové generace katalyzátorů pro methezi olefinů na bázi ruthenia koordinovaných s 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidenovými ligandy . In: Organic Letters . 1, č. 6, 1999, str. 953-956. doi : 10,1021 / ol990909q .
  7. ^ Schwab, P .; Grubbs, RH; Ziller, JW: Syntéza a aplikace RuCl 2 (= CHR ') (PR 3 ) 2 : Vliv alkylidenové skupiny na aktivitu syntézy . In: Journal of the American Chemical Society . 118, č. 1, 1996, s. 100-110. doi : 10,1021 / ja952676d .
  8. ↑ Tento ligand je dusíkatý karben (NHC) a ruthenium je koordinováno mezi dvěma karbenovými skupinami.
  9. ↑ a b c datový list Hoveyda-Grubbs Catalyst 1st Generation od Sigma-Aldrich , přístup 3. května 2011 ( PDF ).Šablona: Sigma-Aldrich / datum nebylo uvedeno
  10. ↑ a b c datový list Hoveyda-Grubbs Catalyst 2. generace ve společnosti Sigma-Aldrich , přístup 3. května 2011 ( PDF ).Šablona: Sigma-Aldrich / datum nebylo uvedeno

webové odkazy

Commons : Katalyzátory metateze olefinů  - Sbírka obrázků, videí a zvukových souborů