Optická superpozice

Optický superpozice (z latinského Super = přes ; Positio = poloha , osídlení , poloha ) je stereochemická zásada stanovená podle Jacobus Henricus van ‚t Hoff v roce 1875 , v němž se uvádí, že v opticky aktivních sloučenin s několika prvky chirality, každý prvek je příspěvkem k Celková hodnota rotace . V ideálním případě se celková rotace rovná algebraickému součtu příspěvků jednotlivých stereocentrů.

Jacobus Henricus van 't Hoff formuloval princip následovně:

„Pro každou účinnou látku se celková rotace způsobená stejnou látkou rovná algebraickému součtu parciálních rotací vyplývajících z jednotlivých asymetrických atomů uhlíku.“

- Jacobus Henricus van 't Hoff

Princip je platný pouze v případě, že hodnota rotace vyplývající ze stereocentra je nezávislá na konfiguraci jiných stereochemických skupin v molekule. Pokud se stereochemická centra navzájem ovlivňují prostřednictvím intramolekulárních interakcí, tzv. „Vicinálního efektu“, princip již striktně neplatí. Stupeň intramolekulárního vlivu závisí na prostorové blízkosti stereocentrů a s rostoucí vzdáleností se zmenšuje.

Individuální důkazy

  1. ↑ JH Van't Hoff: „Voorsteel tot uitbriding der tegen woordig in Scheikunde gebruigte strukturní formule de ruimte atd. Utrecht 1874.“ In: Bull. Soc. chim. France (2) Vol.23, 1875, str. 296-338.
  2. ↑ L. Tschugaeff, A. Glebko: O znalostech optické superpozice. In: Zprávy Německé chemické společnosti. 46, 1913, str. 2752-2762, doi : 10,1002 / cber.19130460346 .
  3. ^ Karl Freudenberg, Werner Kuhn: Pravidla a superpozice v optické rotaci. In: Reports of the German Chemical Society (A and B Series). 64, 1931, str. 703-734, doi : 10,1002 / cber.19310640402 .